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聚焦：電鍍廢水處理工藝方案

www.grecc.com.cn 化學鍍鎳--合航集團 2013-05-08 14:33

電鍍廠資訊：

1、電鍍行業(yè)廢水污染特征

電鍍行業(yè)廢水水質(zhì)較復雜，廢水中含有鉻、鋅、銅、鎳、鎘等重金屬離子以及酸、堿、氰化物等具有很大毒性的雜物。該行業(yè)廢水具有以下特點：

(1)成分復雜，污染物可分為無機污染物和有機污染物兩大類。

(2)水質(zhì)變化幅度大，各股生產(chǎn)廢水污染物種類多樣，CODcr變化系數(shù)大。

(3)廢水毒性大，含有大量的重金屬離子，若不經(jīng)處理直接排放會對周邊水體造成極大的污染。

2、工藝方案的確定

某有限公司的生產(chǎn)污水主要來自鍍前鍍件的酸、堿處理以及鍍后的漂洗，另外定期還會排放出一定量的廢酸。

(1)生產(chǎn)廢水的預處理

①Cr6+的去除

目前含鉻電鍍廢水主要采用氧化還原-沉淀法處理工藝。

氧化還原法是指利用強氧化劑或強還原劑，將廢水中的有毒物質(zhì)氧化或還原為無毒或低毒物質(zhì)。在電鍍廢水中六價鉻主要以CrO42-形式存在，在酸性條件下存在形式為Cr2O72-，在亞鐵離子的作用下發(fā)生還原反應，還原反應較快。還原以后的鉻在堿性條件下以Cr(OH)3沉淀的形式存在，所得到的污泥是三價鉻和鐵的氫氧化物混合沉淀。用硫酸亞鐵還原六價鉻，考慮到氧化還原反應不徹底，實際操作中硫酸亞鐵的用量是理論計算量的2.5~3倍，因此污泥量大。

具體流程如下：

硫酸亞鐵

電鍍廢水→還原反應→PH中和→絮凝沉淀→達標排放

其基本原理為：

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

Cr3++3OH-=Cr(OH)3↓

從上述流程可以看出，由于硫酸亞鐵還原六價鉻是在較酸性條件進行，同時污泥的產(chǎn)生量較大，也給污泥處置增加一定的難度。

②其它金屬離子的去除

電鍍廢水除Cr6+超出國家排放標準外，其中還含有大量的Zn2+、Cu2+、Ni2+、Fe2+等金屬離子。因此采用堿性條件下曝氣氧化的方法，不僅可使pH值達到排放標準，而且可以有效地去除廢水中的重金屬離子。其基本原理為：

2HCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O

Zn2++2OH-=Zn(OH)2↓

Ni2++2OH-=Ni(OH)2↓

Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓

Fe2+-e=Fe3+

Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓

首先將pH調(diào)節(jié)至過堿

由于鋅離子分別在PH=6.4開始沉淀，到PH=9.3才能完全沉淀(2.0mg/l)，到PH=10.5時開始溶解，因此分為兩級反應，一級反應池的PH必須控制在9.5～10范圍內(nèi)。

在一級反應中Fe3+離子到PH=4.1時能完全沉淀;Cu2+離子到PH=5.0時形成堿式鹽沉淀，PH=7.2能完全沉淀;Cr3+離子在PH=4.9開始沉淀，到PH=6.8時能完全沉淀，到PH=12時開始溶解;

由于Ni2+離子在PH=7.7開始沉淀，到PH=10.5才能完全沉淀(1.0mg/l)，所以在一級反應中Ni2+、Fe2+不能完全沉淀，故需要二級反應，在二級曝氣氧化反應中，PH必須控制在10.5~11范圍內(nèi)。

(2)生產(chǎn)廢水的生化處理

經(jīng)過兩級沉淀處理之后，廢水中的PH值、重金屬離子指標已經(jīng)合格，但由于廢水中含有添加劑等有機物，導致廢水中CODcr超標，(廢水中CODcr一部分由亞鐵產(chǎn)生，一部分由有機物產(chǎn)生)根據(jù)測試經(jīng)兩級沉淀之后CODcr值在200mg/l左右，而國家標準在100mg/l，所以廢水在經(jīng)過兩級沉淀預處理之后，采用好氧生化法處理，使之達到國家標準。電鍍添加劑主要分為整平劑、應力消除劑、表面活性劑、光亮劑、輔助光亮劑等，主要為醛類、香豆素、糖精及分解產(chǎn)物等，此類物質(zhì)大部分為可生化物質(zhì)。

好氧生物處理工藝分為：活性污泥法和生物膜法。活性污泥法有SBR及其改進型、AB法等;生物膜法有接觸氧化法、生物濾池等。其中SBR及其改進型和生物接觸氧化法是目前國際上污水生化處理的熱門工藝。有廢水需要處理的單位，也可以到污水寶項目服務平臺咨詢具備類似污水處理經(jīng)驗的企業(yè)。

①SBR及其改進型

SBR法是序列間歇式活性污泥法(SequencingBatchReactorActivatedSludgeProcess)的簡稱，是一種按間歇曝氣方式來運行的活性污泥污水處理技術(shù)，又稱序批式活性污泥法。

SBR污水處理技術(shù)及其改進型與傳統(tǒng)污水處理技術(shù)是不相同的。其采用的是時間分割操作替代空間分割操作，非穩(wěn)態(tài)生化反應替代穩(wěn)態(tài)生化反應，靜置理想沉淀替代動態(tài)沉淀等。它在運行上實現(xiàn)了有序和間歇操作相結(jié)合。SBR法是在單一的反應池內(nèi)進行活性污泥處理工藝，并使污水處理的單元操作以時間的形式連續(xù)地進行處理的方法。SBR反應池內(nèi)設隔墻,將反應池分成預反應區(qū)和主反應區(qū),墻的底部有孔相通。每一個周期的進水、反應、沉淀、潷水和閑置五道工序都在同一池內(nèi)周而復始地進行。SBR工藝與其它處理工藝相比，SBR工藝使污水處理構(gòu)筑物大大簡化。

a、曝氣期由曝氣系統(tǒng)向反應池供氧，有機污染物被微生物氧化分解，同時NH3-N通過硝化細菌轉(zhuǎn)化為NO3—N。

b、沉淀期停止曝氣，進行泥水分離，同時微生物利用水中的剩余溶解氧進行氧化分解，反應池逐漸由好氧狀態(tài)向缺氧狀態(tài)轉(zhuǎn)化，開始進行反硝化反應。

c、潷水期沉淀結(jié)束后進行潷水排出上清液，池中水位逐步下降，此時反應池逐步過渡到厭氧狀態(tài)，繼續(xù)進行反硝化。

d、閑置期閑置期內(nèi)池中水位由最低水位上升到最高水位。

SBR工藝及其改進型與傳統(tǒng)活性污泥法相比，具有如下特點：

a、工藝流程簡單，省去初沉池、二沉池、污泥回流及污泥回流設備。

b、占地面積省，比普通曝氣法省20—30%。

c、運行費用省，自動化控制程度高，管理方便。氧的吸收率高，運行費用省25%。

d、處理效率高，運行穩(wěn)定性可靠，耐負荷沖擊能力強，出水水質(zhì)好。

e、脫氮除磷效果好。

f、污泥沉降性好。

②生物接觸氧化法

生物接觸氧化法是一種介于活性污泥法于生物濾池之間的生物膜法工藝。接觸氧化池內(nèi)設有填料，部分微生物以生物膜的形式固著生長于填料表面，部分則是絮狀懸浮生長于水中。

現(xiàn)階段生物接觸氧化法，就是在池內(nèi)設置填料，將充氧的污水浸沒全部填料，并以一定的速度流經(jīng)填料。填料上長滿生物膜，同時污水中也有一定的活性污泥，污水與生物膜及活性污泥相接觸，在微生物的作用下，污水得到凈化。可以說生物接觸氧化法是一種介于活性污泥法與生物膜法兩者之間的、具有活性污泥與生物膜雙重效能的生物處理法。

生物接觸氧化工藝具有如下特點：

a、生物接觸氧化法的容積負荷高，同樣大小體積的設備，處理時間短，處理能力高，節(jié)約占地面積，比普通曝氣法省。

b、運行費用省，自動化控制程度高，管理方便。氧的吸收率高，不需另加藥劑，運行費用省。

c、處理效率高，出水水質(zhì)好而穩(wěn)定;在毒物和pH值的沖擊下，生物膜受影響小，而且恢復快。

d、運行穩(wěn)定性可靠，耐負荷沖擊能力強。

e、可有效地防止污泥膨脹，而且能充分發(fā)揮其分解、氧化能力高的特點。

工藝流程說明:

廢酸定期排入廢酸池中，綜合電鍍廢水和廢酸進入調(diào)節(jié)池后，由泵提升進入還原池，由加藥泵加還原劑，使六價鉻在酸性條件下還原成三價鉻，反應后自流進入反應池，由加藥泵加堿反應，廢水中的大部分二價鐵離子、三價鐵離子、三價鉻、鋅離子、鎳離子、銅離子在堿性條件下生成沉淀，反應后的廢水經(jīng)導流筒進入1#沉淀池進行沉淀分離。上清液自流進入曝氣氧化池，進一步曝氣氧化，使剩余的亞鐵離子氧化為三價鐵離子，并在堿性條件下生成氫氧化鐵沉淀，在2#沉淀池進行沉淀分離，上清液經(jīng)PH回調(diào)后經(jīng)接觸氧化生化池去除CODcr后進入3#沉淀池，上清液自流入清水池后達標排放。

各沉淀池污泥進入污泥濃縮池濃縮，濃縮后污泥經(jīng)高壓泵注入壓濾機壓濾，干化后污泥作為危險廢物，送固廢中心處置。